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綜述了活性液體端羧基丁腈橡膠(CTBN)增韌熱固性樹脂的優(yōu)勢和增韌機(jī)理,分別介紹了CTBN在環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、氰酸酯樹脂(CE)和雙馬來酰亞胺樹脂(BMI)增韌改性方面的研究現(xiàn)狀,分析了目前CTBN增韌熱固性樹脂存在的問題,并指出了今后增韌體系研究的發(fā)展方向。
前言
環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、BMI以及CE等都是常用的熱固性樹脂,這類熱固性樹脂都有剛性大、硬度高,耐高溫等優(yōu)點(diǎn),這是因?yàn)闃渲袒?分子間產(chǎn)生交聯(lián),形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),阻礙了分子鏈的運(yùn)動,但是這種結(jié)構(gòu)也決定了樹脂的脆性較大,因此,常采用增韌劑對樹脂進(jìn)行增韌改性。其中橡膠類活性增韌劑是研究,較多的熱固性樹脂增韌劑,主要包括CTBN、端羥基丁腈橡膠、聚硫橡膠、聚氨酯橡膠和端羥基硅橡膠等,其中增韌效果比較好的是CTBN。CTBN是分子鏈末端帶有一COOH活性官能團(tuán)的遙爪聚合物,分子式如式(1)所示,具有橡膠類材料較好的韌性,而且空溫下可以流動。由于活性官能團(tuán)的存在,CTBN可以直接參與樹脂固化反應(yīng),并形成橡膠微區(qū)而產(chǎn)生增韌效果。
1.CTBN增韌熱固性樹脂機(jī)理
CTBN增韌熱固性樹脂時,要先通過共混的方法溶于樹脂,在樹脂固化過程中,CTBN逐漸析出形成橡膠顆粒,這些橡膠顆粒分布在固化后的樹脂中,與樹脂形成“海一島結(jié)構(gòu)”,這一過程被稱為原位分相過程,CTBN作為分散相在材料受力時,能起到促進(jìn)樹脂分子發(fā)生取向、拉伸、變形、空洞化和誘發(fā)產(chǎn)生裂紋等許多耗能作用,使固化物抵抗裂紋擴(kuò)展的能力提高,增強(qiáng)樹脂基體的韌性。CTBN增韌熱固性樹脂的增韌機(jī)理研究得較多,其中主要有銀紋和剪切流動機(jī)理;橡膠顆粒拉伸、撕裂和橋聯(lián)機(jī)理;孔洞剪切屈服和塑性變形機(jī)理;不同尺寸橡膠顆粒復(fù)合作用機(jī)理等!
(未完待續(xù))
來源:西北工業(yè)大學(xué)理學(xué)院應(yīng)用化學(xué)系、中國塑料、劉乃亮、齊暑華、理莎莎、吳利敏、魯惠玲